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多功能氟化膜耐候性能研究:一種新型的熒光紫外燈老化試驗方法

發布於:2022-10-19

摘要

隨著社會的進步,高質量的塗料被廣泛使用。雖然使用表麵活性劑、三氟氯乙烯(CTFE)和丙烯酸酯單體通過半連續乳液聚合成功製備了含氟聚合物,但表麵活性劑的優化配置仍有改進的空間。傳統的乳化劑被物理吸附在乳膠粒子的表麵。乳膠粒子生成的乳膠膜在水中不穩定,限製了它的應用。本文選擇了一種新型的陽離子季銨可聚合表麵活性劑,因為它能與CTFE和丙烯酸酯單體反應,並能成為聚合物的一部分。我們還研究了乳化劑類型對乳液性能的影響。此外,多功能氟化膜具有優異的耐候性、耐水性、抗菌性和防汙性,為塗料工業開辟了廣闊的前景。

1.介紹

本文以CTFE、醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸正丁酯(BA)、叔碳酸10酯(Veova10)和丙烯酸為原料,采用特殊的可聚合季銨鹽作為乳化劑,通過半連續乳液聚合成功製備了一係列新型含氟聚合物。同時,充分討論了乳化劑類型對轉化率、粒徑和儲存穩定性的影響。通過紅外光譜和動態光散射(DLS)分別研究了乳液的化學結構和粒徑分布。還表征了耐候性、耐水性、抗菌性和蛋白質吸附性以及它們與化學組成的關係。

2.材料和方法

2.1.材料

CTFE、乙酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸正丁酯(BA)、叔碳酸10 (Veova10)酯、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、辛基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、2,2’-偶氮雙[2-甲基丙脒]二鹽酸鹽(AIBA)、過硫酸鉀(KPS)、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(600#A)和十二烷基硫酸鈉(SDS)是商業上購買的,並且在沒有進一步純化的情況下使用。陽離子季銨可聚合表麵活性劑係列(KJH-1、KJH-2、KJH-3和R-303)由中國河南泰寧化學技術有限公司提供,按原樣使用。它們的化學結構如方案1所示。通過蒸餾製備去離子水。

方案1-不同陽離子季銨鹽可聚合表麵活性劑的化學結構

基於我們實驗室先前的報告,通過類似的配方製備預乳液。很簡單,將規定量的乳化劑溶解在98.97克去離子水中。然後,以500轉/分鍾的攪拌速率將141.54克VAc (1.6441摩爾)、47.21克BA (0.3683摩爾)和47.18克Veova10 (0.2395摩爾)加入到乳化劑溶液中,並保持30分鍾以獲得預乳液。含氟聚合物合成中乳化劑的用量列於表1。

 表1-預乳化工藝的配方

用EQUINOX 55光譜儀(Bruker Optics, Karlsruhe, Germany)在400到4000cm-1的範圍內對乳液的顆粒進行傅立葉變換光譜測量。顆粒直徑由DLS(Zetasizer 1000/DTS-5101,Malvern Instruments,英國)收集;顆粒直徑的多分散指數(PDI)被自動計算。紫外加速老化試驗在QUV熒光紫外燈老化試驗箱(Q-Lab公司)在0.6 W/m2的輻照度、60°C的底板溫度和波長為343nm的紫外線條件下對樣品進行熒光紫外燈加速老化試驗。

QUV熒光紫外燈老化試驗箱

3. 結果和討論

3.1水性聚合物的耐候性

聚合物最常見的用途是防止係統暴露在外。因此,研究聚合物膜的加速紫外線暴露對評價其耐候性是必不可少的。圖3中所示的對比實驗揭示了我們自己的樣品的良好紫外抗老化性能。應該注意的是,氟化丙烯酸樹脂之前由Zhu等人報道,其中采用了乙酸乙烯酯、丙烯酸正丁酯、Veova10和甲基丙烯酸六氟丁酯的半連續乳液聚合。商業丙烯酸樹脂的製備幾乎與L10相同,除了沒有CTFE。通常,塗膜的原始表麵狀態被認為是100%。在經曆連續的紫外線照射後,薄膜會顯示出不同程度的破壞。一旦塗膜表麵發生嚴重的粉化、起泡或剝落,表麵狀態被認為是0%。氟摻雜可以賦予聚合物更高的化學惰性。值得注意的是,由於缺乏氟化物,商用丙烯酸樹脂的耐候性測試遠遠低於含氟丙烯酸樹脂L1、L4、L6、L9和L11的熒光紫外燈老化測試,後者能夠粘附約1600小時。在某種程度上,伴隨著氟含量的增加,聚合物材料的性能要好得多

1.介紹

。以甲基丙烯酸六氟丁酯為起始原料,氟化丙烯酸樹脂的抗老化性能僅達到3000 h。借助CTFE,L1、L4、L6、L9和L11的抗老化性能基本一致。此外,它們在6000小時後仍保持穩定狀態。

圖3-不同聚合物塗層的紫外加速老化測試試驗

4.結論

總之,在陽離子季銨可聚合表麵活性劑和CTFE的幫助下,使用VAc、BA和Veova10通過半連續乳液聚合合成了含氟聚合物。與使用常規乳化劑或甲基丙烯酸六氟丁酯不同,合成含氟聚合物具有優秀的乳化效果和膠乳穩定性,可增強對電解質、冷凍/解凍、儲存、天氣、水、細菌和蛋白質的耐受能力。由於這種非常簡單的方法,製造商可以為各行各業提供更實用的塗料。