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如何在QUV紫外線加速老化試驗箱測試木材塗料可靠性?

發布於:2022-08-01

人工氣候老化在改良塗料係統的開發中起著重要的作用,它能夠在比自然氣候老化更短的時間內提供性能評估結果。但是目前還沒有適用於木材襯底的獲認可的人工氣候老化試驗。

在1996年底,歐洲共同體批準一個大範圍的歐洲研究項目,名為“Arwood”。在1996年到2000年間,十個木材研究機構(CTBA, BRE, WKI, VTT, TRAETEK, EMPA, CC, NIT和RUG)和四個工業合作夥伴(Tikkurila Oy, Gori-Dyrup, ICI Paints和Cecil)參與了該項目。

該項目由CTBA進行協調。該項目的主要目的是開發一種人工氣候老化方法,以便在短時間內評估戶外木材塗料的耐候性,從而加速新型塗料係統的工業開發,滿足日益苛刻的環境規章要求。

試驗本身的開發必須符合特別的經濟標準,也就是必須使用中小型公司也能負擔得起的裝置。這也是讓這些試驗使用已經在其他行業(鋼鐵、塑料)證明切實有效的熒光燈來進行循環試驗的原因。

本項目的方案必須被視作為EN 927“色漆和清漆-戶外木材的塗覆材料和塗覆係統”框架內一個新CEN標準的依據,EN 927係統描述了戶外木材塗料的人工氣候老化試驗。該標準應該是對敘述熒光紫外線人工暴露的幾個現有標準的補充,但是這幾個現有標準並不針對木材襯底暴露。

在該研究項目中,用不同的塗料係統和木材襯底進行了幾次自然和人工循環暴露試驗。本文主要報告兩個係列試驗的結果,這兩個係列試驗特別設計用於開發和測試戶外木材塗料係統人工氣候老化所用熒光紫外線裝置的“優化”暴露循環。

材料和方法

襯底:按照prEN 927-34中所述的自然暴露試驗規範對塗覆木麵板進行暴露試驗。試驗麵板由刨光無缺陷的鬆(歐洲赤鬆:Pinus silvestris)邊材構成,年輪到暴露麵的方向為0到45度。麵板大小應適合放到裝置特定的樣品架上:在評估試驗係列中,樣品大小為300×75×15mm。某些實驗室使用了麵板尺寸為150×75×15mm的樣品,以便在同一裝置內相同試驗係列中容納更多的樣品;對於“優化”的試驗係列,使用了具有統一尺寸150×74×18mm的稍厚樣品。

每個實驗室對每種塗料係統的三個相同樣品進行了試驗,一組未暴露樣品保存起來用於參考控製。為確保樣品材料“一致”,試驗樣品由參與試驗的一家實驗室集中製備。塗料係統 本研究項目的較大部分是用一個物種(歐洲赤鬆 Silvestris pine)和六種不同的塗料係統進行的,六種不同的塗料係統分別是:兩種白色油漆,其中1種溶劑型的和1種水性的;兩種高成膜性木材染料,其中1種溶劑型的(EN927第3部分:自然氣候老化試驗中使用的ICP)和1種水性的;1種低成膜性溶劑型木材染料;和未塗覆木材,對木材本身的氣候老化進行控製。之所以需要未塗覆樣品,是為了研究裸木材上的老化效應。為了方便敘述,未塗覆樣品在表1及下文中稱塗料係統F。表1給出了所選塗料係統的概況。對於每一個係列的試驗,通過塗刷進行塗料施用。與prEN 927-3中自然暴露試驗不同,麵板背麵進行了塗覆。

表1所選木材塗料說明

老化試驗設備:2個試驗係列中有7個熒光紫外冷凝型老化試驗設備,各用一個噴淋係統進行改進。

大部分設備都配備了可編程微處理器,以控製暴露循環。有幾個設備配備了自動輻照度控製器,而其他的設備必須按照製造商的建議輪換並更換燈管。樣品在試驗箱內也要定期輪換位置,以確保暴露均勻。

性能評估:按照prEN 927-3進行性能評估,包括開裂、起泡、片狀剝落、粉化、以及光澤和顏色測量。

引入了名為“總體外觀”的進一步評估。總體外觀是人眼對受測試塗料係統的總體情況的印象。與未暴露參考樣品對比,總體外觀在視覺標尺上進行分級,分為零級(無變化)到五級(嚴重變化)。在暴露過程中的評估由每個實驗室進行(“現場評估”),而最終評估也由一個參與實驗室的一名操作者集中重複進行(“共同評估”)。

在下麵的圖中,時序數據總是代表含有某些可能存在操作者偏差的現場評估。最終情況數據是以共同評估為基礎的,反映由於暴露效應引起的差異。

評價試驗係列

試驗程序基於現有標準以及不同實驗室的經驗。

在此評價試驗係列中,如表2所列,建立並試驗了7種暴露循環。第1到第3種循環是通過早期研發工作對暴露循環的改進,所謂早期研發工作是某些合作夥伴使用冷凝和噴水兩種處理方法在熒光紫外裝置上進行的。這三種循環主要關注不同的曝曬時間。第4和第5種循環則遵從隻使用紫外線照射和冷凝的現有標準中的建議。而它們之間的區別僅在於紫外燈管的類型是不同的(UVA-340nm和UVA351nm)。第6和第7種循環使用不同的處理方法(浸泡、冷凍),以增加暴露應力。

表2:評價試驗循環

圖1顯示了7種試驗循環下樣品在暴露2,000h之後的總體外觀。與預期一樣,不透明塗料係統A和B的外觀隻顯示出小變化到中等變化,而最嚴重的變化發生於未塗覆木材(F)。丙烯酸著色料D性能明顯好於醇酸著色料C,甚至稍好於兩種不透明塗料A和B。

圖1顯示了7種試驗循環下樣品在暴露2,000h之後的總體外觀

試驗發現不同暴露循環之間試驗結果有相當大的差異,所有塗料係統都沒有明確的分級。7種暴露循環結束時樣品外觀的例子見照片1(塗料係統E)和照片2(塗料係統F)。使用成膜塗料的情況下(係統A到D),所有暴露循環進行2,000h之後,隻發現樣品有限的開裂(不高於二級)。使用丙烯酸漆A的情況下,所有樣品均無任何開裂。 

照片1:在7種暴露循環結束時的塗料係統E

照片2:在7種暴露循環結束時的塗料係統F

照片3:在優化循環結束時的塗料係統E

但是使用低成膜性著色料(係統E)和未塗覆木材(係統F)的情況下,樣品外觀快速出現裂縫,分別如圖2和圖3所示。

圖2:7種試驗循環在2,000h暴露過程中塗料係統E樣品的

圖3:7種試驗循環在2000h暴露過程中塗料係統F樣品的

第1到第3種暴露循環明顯引起了所有試驗循環中最快速和最嚴重的開裂。而第5到第7種循環中樣品隻有中等開裂。醇酸漆(即塗料係統B)的光澤隨不同循環而變化的例子如圖4所示。該塗料出現了快速的失光現象。至於開裂,第1到第3種暴露循環引起了所有試驗循環中最嚴重的老化效應。根據本研究項目所獲得的不同結果,得出了以下結論:

圖4:各種不同試驗循環在2000h暴露過程中,塗料係統B

●冷凍或浸泡等特殊處理看來似乎沒有提高老化效應的嚴重度;

●熒光紫外燈管UVA-340nm可以很好地模擬日光的老化作用;

●在人工氣候老化循環中必須包括冷凝和噴水兩個步驟,以模擬氣候老化過程中水分不同形式的效果。可用冷凝增加木質襯底的含水量。噴水係統有助於產生未塗覆木材的典型的表麵侵蝕效果(該侵蝕效果在木材的自然氣候老化過程中都能觀察到),並從表麵衝去退化的材料。

優化試驗循環(再現性)的開發和研究

評價係列試驗所得到的結果顯示了第1到第3種循環能夠產生最嚴重的氣候老化效應。令人滿意的人工氣候老化必須對自然氣候老化有良好的模擬以及足夠的加速,因此這3種循環將被用作優化暴露循環開發的基礎。

優化暴露循環試驗結果與之前評價試驗所獲得的主要結論一致,並且具有以下特點:使用輻射峰值為340nm的熒光紫外線燈;使用冷凝和噴水兩種程序;使用循環周期延長的冷凝時間,以增加木質襯底的含水量;使用頻繁交替的紫外輻射和噴水,以實現主要發生在樣品表麵上的大量的短時間變化(噴水主要用於去除表麵上退化的材料及產生頻繁的冷衝擊);以及2000h的試驗總持續時間。

優化暴露循環試驗的定義請參見表3。 它包含一個長時間的初始冷凝階段,接著是短間隔的紫外線照射和噴水。該試驗相當簡單,並有在氣候老化裝置外不要求任何特殊處理的優點。由一個實驗室製備的一組新樣品分配給不同的合作夥伴,以便測試優化循環的再現性。

表3:優化的試驗循環

對來自不同氣候老化裝置的暴露樣品進行第一次肉眼觀察和對比,得出的總體印象是,外觀一致性總體良好。與早先結果相比,使用用不同裝置做實驗的樣品有明顯更一致的老化結果。在2000h人工暴露之後,出現了不同程度和類型的缺陷,並且可以清楚看見所用塗料係統的性能水平預期差異。圖5中可以看見用優化循環的7個裝置進行2000h暴露之後樣品的總體外觀。

圖5:在7個裝置中使用優化循環暴露2000h之後樣品的

如預期一樣,就總體外觀來講,與未暴露控製樣品相比,成膜塗料係統A到D在2000h暴露之後樣品外觀隻顯示出小到中的變化,而係統E(低成膜性著色料)和F(未塗覆木材)樣品外觀顯示出明顯的變化。塗料係統A(丙烯酸漆)明顯顯示出較好的總體性能。丙烯酸著色料D看來似乎性能比醇酸著色料C(ICP)要好。使用塗料係統C(醇酸著色料,ICP)的情況下,使用不同試驗裝置得出的試驗結果的一致性看來似乎特別好,而使用係統A(丙烯酸漆)、B(高固含量漆)和D(丙烯酸著色料)的情況下,可以觀察到不同試驗裝置下的結果有一些的不同。

使用係統E(見照片3)和F的情況下,就表麵侵蝕來講,不同裝置下試驗結果明顯有一些差異,沒有反映出總體外觀評級。對於某些裝置,樣品表麵的已退化材料明顯沒有被清除幹淨,可能是由於噴淋方式不均勻引起的(噴嘴附近發生嚴重侵蝕,樣品周邊區域的衝洗效應不足)。此觀察證明了噴嘴定期清潔的重要性。這種噴淋模式的不均勻性在使用成膜塗料時可能不是這麼明顯,但是仍然可能對塗料退化產生不希望有的作用。

圖6顯示了在七個裝置中使用優化循環的情況下在暴露結束時樣品的開裂密度。開裂密度和大小顯示出的性能模式與總體外觀評級一致。與評估試驗係列中所得到的結果相反,現在在使用係統A的情況下同樣出現了開裂,不過該塗料係統目前性能仍然是較好的。使用係統B、C和D的情況下,開裂等級為輕微到中等。係統E和F一致出現大裂縫密布的狀況。一般情況下,開裂密度和尺寸的評級是正相關的。所有的成膜塗料係統在不同試驗裝置下的試驗結果都存在差異。

圖6:在7個裝置中使用優化循環暴露2000h之後的開裂

差異較大,所以有效的初步結果表明人工氣候老化試驗的再現性是“可以接受的”。再現性隨不同的評估參數和塗料係統而變化。而檢測到的裝置效應可能主要是由氣候老化箱的操作特性差異而引起的。造成操作特性差異的可能原因有:熒光燈的紫外線輸出(燈管的老化);可能影響冷凝有效性和/或噴淋溫度的室內環境的水平和/或波動;噴淋模式和壓力(噴嘴堵塞);以及樣品位置輪換的時間安排。

如果能夠製定並遵照非常嚴格的試驗程序,這種人工試驗方法的再現性似乎可以得到提高。這方麵最重要的目標之一就是確定並消除/限製所觀察到的裝置效應。

改進的試驗程序應該主要包括以下相關的嚴格規定:木材襯底(如:年輪角度);抽樣計劃(如:樣品組的均勻性);室內環境(溫度、相對溫度幅度的規定);噴淋(水的質量、再循環係統的使用、過濾器、壓力、噴嘴清潔);暴露期間的維護(如:燈管輸出的控製、噴淋、樣品位置輪換);以及評估方法(如:顏色測量)。

與自然氣候老化的相關性

要驗證任何一種人工氣候老化試驗方法,該試驗方法與自然氣候老化的相關性仍然是一個關鍵問題,同時也是預估加速係數的基礎。通過將從人工與自然暴露試驗得到的所選性能參數的時間曲線疊放並進行目視對比,可以證明人工氣候老化與自然氣候老化的性能數據相關性。在使用2號裝置/實驗室的情況下,開裂密度和光澤的相關分析分別在圖7和圖8中顯示。自然暴露的時間軸(不超過21個月)已經根據經驗按比例縮小,使所有塗料係統有較佳的總體一致性。

圖7:開裂密度-人工(優化循環)和自然氣候老化之間的相關性(以2號裝置實驗室為例)

圖8:失光-人工(優化循環)和自然氣候老化之間的相關性(以2號裝置/實驗室為例)

在所有不同的塗料係統下,樣品開裂的形成情況都保持了相當好的一致性,而可能例外的情況則是醇酸著色料(係統C),在人工暴露中樣品出現了更多的開裂。根據經驗估計的總體加速係數大致是5倍,但是對於不同的塗料類型可能需要一些個別調整。而失光的時間曲線的特征過程似乎也得到了很好的再現,但是明顯加速係數更高,約為10倍速度。此外,醇酸著色料在人工暴露的情況下退化更大。

就與自然氣候老化的相關性來講,另一個重要因素是暴露過程中木材襯底的含水量(MC)。水分與塗料的化學變化密切相關,也與襯底大小變化而導致的開裂密切相關。之前的試驗已經表明在人工暴露過程中處於熒光裝置內的木材的含水量平均值低得多,而且比觀察到的戶外含水量範圍更小。這種狀況導致在每種循環開始時都必須進行一個時間加長的冷凝步驟,以增加潮濕影響。

使用優化循環試驗的不同塗料係統和不同木材襯底的反應

優化循環是通過對6種不同塗料係統(A到F)的試驗開發出來的。為了獲得更多關於優化循環的信息,在改變其中單個參數的情況下,針對塗料的各種配方進行了試驗。而通過之前經驗得來戶外性能反應的參數已經得到特別關注。

總共有12種塗料進行了試驗,其中包括醇酸、丙烯酸、透明或不透明的、含或不含紫外線吸收劑、高或低玻璃態轉化溫度等不同特性的塗料係統。表4顯示了使用優化循環在鬆板上試驗的12種塗料係統。醇酸塗料係統的性能表現不僅遵循以鬆板為樣品經過戶外暴露所得出的總體趨勢,而且也符合在細木工製品、建築物立麵等物體上暴露所獲得的經驗。

表4:優化試驗循環中的塗料係統

對於丙烯酸塗料係統,和戶外暴露相比,其性能表現取決於著色作用。不透明的塗料係統不符合從戶外條件中所獲得的經驗。已知不透明的丙烯酸塗料係統一般擁有長時間的耐久性。在這種情況下此類塗料係統可能需要用優化循環暴露比2000h更長的時間才能得到結果。因此建議對此做進一步研究。

對於半透明的丙烯酸係統,(試驗性能表現)與其在戶外的性能表現有良好的一致性。但是,對於整個醇酸係統,這隻是基於一種丙烯酸係統的結果,可能需要使用優化循環做進一步的實驗,以研究其他配方的性能。趨勢很清楚,有使用優化循環的潛在可能。

優化循環是通過在鬆板上對6種不同塗料係統(A到F)的試驗開發出來的。確定優化循環是否可用於評估不同木材襯底上的塗料係統的性能是非常重要的。

在本次研究中,已經對6種塗料係統(A到F)在5種木材襯底上進行了研究,5種木材襯底是:山毛櫸、橡木、雲杉、梅蘭蒂和戶外用膠合板。評價包括評估人工氣候老化循環之後所得結果與按照prEN927-3進行的自然氣候老化試驗所得結果的可比性。

結果表明該循環可以區別不同塗料係統的性能以及區別不同木材襯底上的塗料性能。而所發現的開裂量則取決於木材襯底。大部分開裂是在鬆木、橡木和戶外用膠合板上發現的。一種木材物種上的塗料性能不能反映不同木材襯底上的性能。其他木材襯底上的性能還需要進行評價。

結論

本歐洲研究項目的主要目的是開發一種人工氣候老化方法,用於在短時間內評估戶外木材塗料的耐久性。

目標是讓該試驗方法以現代相對低成本的熒光燈設備為基礎,使原有用於鋼和塑料襯底的設備和操作循環適合木材襯底的需要。根據參與該項目的14個合作夥伴的經驗,最終確定了幾種適用的暴露循環。它們包括不同類型的紫外線照射、冷凝、噴淋、高低溫、冷凍和浸泡。這些循環共針對6種塗料係統進行了測試。

而從這些循環試驗所獲得的結果中已經能夠定義一種優化的循環。該循環包含24h冷凝,後接一個由2.5h UVA-340nm和0.5h噴水組成的子循環。經研究該循環的再現性如下:8位合作夥伴使用同樣的6種塗料試驗了該循環,其試驗程序非常精細。即使已經確定了某些差異來源,再現性也是符合標準的。

之後又在幾種塗料上進行了該優化循環的試驗。這項任務的目的是研究與主要實驗中所用第一批6種係統相比,戶外木材上所用係統和產品的進一步變異是否符合使用優化循環時已知的性能。醇酸塗料係統的性能表現不僅遵循以鬆板為樣品經過戶外暴露所得出的總體趨勢,而且也符合在細木工製品、建築物立麵等物體上暴露所獲得的經驗。 對於丙烯酸塗料係統,和戶外暴露相比,其性能表現取決於著色作用。

優化循環已經在不同木材襯底上進行了試驗,以確定其是否可用於評價不同木材襯底上塗料係統的性能。6種主要的塗料係統在橡木、山毛櫸、雲杉、梅蘭蒂和戶外用膠合板上進行了試驗。結果顯示優化循環能夠區別在不同木材襯底上的塗料性能。

在項目結束時,已經確定了標準草案的指導方針。考慮到人工氣候老化試驗方法應該進行改進,所以共同體同意為歐洲預備標準“prENV927-6:戶外木材的塗覆材料和塗覆係統-第6部分:方法-基於熒光燈裝置的木材塗料人工氣候老化試驗的評估和評價”而向CEN/TC139/WG2提出一個草案。